ビルドエージェントライセンスを購入せずに、ビルド構成を購入できますか？

いいえ。ビルド構成（Build Configuration）は、ビルドエージェントライセンス（Build Agent License）の一環としてのみ購入可能です。

Enterprise エディションには、ビルド構成数の制限はありません。

Professional エディションでは、TeamCity 2017.2 以降、サーバー当たり 100 個のビルド構成をご利用いただけます（以前のバージョンでは最大 20 個）。 Professional エディションでは、TeamCity 8.0 以降、 1 つのビルドエージェントライセンスキーで、1 個の追加エージェントと10 個の追加ビルド構成を得られます。 すべてのビルド構成がカウントされます（アーカイブ済みのプロジェクト内のものも含め）。